尽管已经连续第四个赛季进入欧冠小组赛，但对于主教练何塞·路易斯·门迪利巴尔来说，这还是他第一次参加这项赛事。令人难以置信的是，他在欧足联的主要比赛中仍然保持不败，上赛季五场欧战中两胜三平，在欧联杯的争夺中先后击败曼联、尤文图斯和罗马，而在今年的欧洲超级杯上，他们与曼城 1-1 战平，最终点球决出胜负。
B组对手：阿森纳、埃因霍温、朗斯
皇家马德里
毫无疑问，皇马是欧冠联赛的王者，他们已经14次夺得这项赛事的冠军，这远远超过排名第二的AC米兰，后者夺冠7次。
鉴于皇家马德里最近在 2021/22 赛季夺得冠军，目前球队的大多数成员都知道捧起奖杯的感觉，而达尼·卡瓦哈尔、纳乔、托尼·克罗斯和卢卡·莫德里奇有机会在本赛季追平亨托六座欧冠奖杯的纪录。主教练卡洛·安切洛蒂也是这项赛事的传奇人物，这位意大利教练赢得的冠军多达四次，比任何人都多。
皇马C组对手：那不勒斯、布拉加、柏林联合
皇家社会
阔别 10 年之后，皇家社会重返冠军联赛小组赛。巴斯克人希望取得比上次更好的成绩，上次他们在竞争激烈的小组中只拿到一分，但圣塞巴斯蒂安市有信心他们能够与 D 组的所有对手一较高下。
主教练伊马诺尔·阿尔瓜西尔自 2018 年起执教皇家社会，改变了球队的命运，实施了极具吸引力的比赛风格。中场有许多才华横溢的球员，如米克尔·梅里诺、马丁·祖拜尔门迪、布雷斯·门德斯和久保建英，他们都将在本赛季首次亮相欧冠，并希望向欧洲展示自己的实力。
皇家社会D组对手：本菲卡、国际米兰、萨尔茨堡
马德里竞技
对于马德里竞技队来说，赢得欧冠联赛的梦想又开始了，这一次他们将在 E 组对阵费耶诺德、拉齐奥和凯尔特人等历史名队。没有一支俱乐部像马德里竞技队一样在欧冠联赛中获得亚军的次数如此之多，他们曾三次在决赛中失利，其中两次是在 2014 年和 2016 年迭戈·西蒙尼的带领下输掉的。
尽管上赛季他们在小组赛中排名第四，这在西蒙尼执教的 10 个欧冠赛季中实属罕见，但他们已经八次进入淘汰赛阶段，其中六次进入四分之一决赛。考虑到马德里竞技队是 2023 年欧洲最具竞争力的球队之一，这一年他们在 32 场比赛中赢了 19 场，进了 62 球，本赛季他们将再次成为强有力的竞争者。
马竞E组对手：费耶诺德、拉齐奥、凯尔特人
过去两个赛季被淘汰的巴萨今年有明显的小组出线决心，此前巴萨已经连续17个赛季进入淘汰赛。
巴塞罗那以2022/23赛季西甲冠军的身份参加今年的欧冠比赛，而上赛季以曼城队长身份捧起奖杯的伊尔凯·京多安现在为巴塞罗那效力，人们对巴塞罗那能在这项已经五次夺冠的赛事中再次取得更好的成绩寄予厚望。
H组对手：波尔图、顿涅茨克矿工、安特卫普
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